| Studiju veids |
maģistra akadēmiskās studijas |
| Studiju programmas nosaukums |
Ķīmijas tehnoloģija |
| Nosaukums |
Nukleofīlās heteroaromātiskās aizvietošanas pētījumi purīna ciklā. |
| Nosaukums angļu valodā |
Study on nucleophilic heteroaromatic substitution reactions in purine ring. |
| Struktūrvienība |
14000 Materiālzinātnes un lietišķās ķīmijas fakultāte |
| Darba vadītājs |
Dr. chem. Māris Turks; PhD, pētniece Kathrin Hopmann |
| Recenzents |
Dr. chem., Mārtiņš Katkēvičs |
| Anotācija |
Maģistra darbs ir veltīts SNAr reakcijām purīna ciklā, šo reakciju pielietojumam un teorētiskam reaģētspējas skaidrojumam. Darba plašās tematikas dēļ literatūras izklāstā esam koncentrējušies uz vispārīgajām tēmas aktualitātēm - azīda-tetrazola tautomēriju, šķīdinātāja ietekmi uz SNAr reakcijām, nukleofilitāti ietekmējošiem faktoriem un kvantu ķīmiskajiem aprēķiniem SNAr reakcijās. Informācija ir iegūta no datu bāzēm un avotiem SCOPUS, ScienceDirect, Wiley Online Library un Reaxys.
Praktiskajā pētījuma daļā esam parādījuši, ka purīnos, kuri satur aizejošās grupas 2. un 6. pozīcijā, ir iespējams veikt reģioselektīvas SNAr reakcijas ar labiem un augstiem iznākumiem. Reģioselektivitāte ir atkarīga no aizejošās grupas, un tādēļ 2,6-dihlorpurīns stājas SNAr reakcijās C(6), bet 2,6-diazidopurīns – C(2) pozīcijā. Esam ieguvuši kvantu ķīmisku pamatojumu novērotajai reakcijas maiņai, par modeli izmantojot klasisko pievienošanās-atšķelšanās reakcijas mehānismu.
Mūsu sintētisko metožu mērķsavienojumi ir 2/6-alkiltio-6/2-azidopurīni. Šos produktus esam analizējuši, izmantojot KMR un IS spektroskopiju. Tādējādi esam noskaidrojuši, ka savienojumi, kuriem azidofunkcija atrodas 6. pozīcijā, piemīt azīda tetrazola dinamisks līdzsvars, kas atkarīgs no šķīdinātāja un temperatūras. Produktiem ar “pretēju” aizvietošanas raksturu (2-alkiltio-6-azidopurīnu analogi) dominē azidoforma. Būtiski, ka azīda-tetrazola tautomērijas pētījumu secinājumi produktu rindā saskan ar kvantu ķīmisko aprēķinu datiem.
Darba nobeigumā ir atspoguļoti rezultāti no novērojumiem, kurus esam izdarījuši praktiskā darba laikā. Pirmkārt, esam devuši rezultātus par 6-cikloheksānlsulfonil-2-hlorpurīna atvasinājumiem, kas DMF šķīdumā reakcijā ar nātrija azīdu ļauj iegūt 2-cikloheksānsulfonil-6-azidopurīnus. Visbeidzot ir aprakstīta 2,6-diazidopurīna nukleozīdu reducēšanas metode par attiecīgajiem 6-amino-2-azidopurīnu nukleozīdiem vai 2,6-diaminopurīna atvasinājumiem katalītiskā vara (I) klātbūtnē ar nātrija askorbātu kā stehiometrisko reducētāju. To novērojām kā blakusreakciju vara (I) katalizētā azīda-alkīna ciklopievienošanās reakcijā. |
| Atslēgas vārdi |
2,6-DIAZIDOPURĪNS, PURĪNA MODIFIKĀCIJAS, NUKLEOFĪLĀ AIZVIETOŠANA, AROMĀTISKĀ NUKLEOFĪLĀ AIZVIETOŠANA, ARILAZĪDI, ARILTIOĒTERI, AZIDONUKLEOZĪDI, ALKILTIONUKLEOZĪDI, AZIDOPURĪNU SNAr, DFT, AZĪDA-TETRAZOLA TAUTOMĒRIJA. |
| Atslēgas vārdi angļu valodā |
2,6-DIAZIDOPURINE, PURINE MODIFICATION, NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION, AROMATIC NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION, ARYLAZIDES, ARYLTHIOETHERS, AZIDONUCLEOSIDES, ALKYLTHIONUCLEOSIDES, AZIDOPURINE SNAr, DFT, AZIDO-TETRAZOLO TAUTOMERISM. |
| Valoda |
eng |
| Gads |
2017 |
| Darba augšupielādes datums un laiks |
14.06.2017 16:04:48 |
